电镀剂的工作原理是：在金属的电沉积过程中，电活性物质粒子迁移至阴极附近的外赫姆霍兹层，进行电吸附，然后阴极电荷传递至电极上吸附的部分去溶剂化离子或简单离子，形成吸附原子，吸附原子在电极表面上迁移，直到并入晶格。

过程中会产生一定的过电位（分别为迁移过电位、活化过电位和电结晶过电位）。只有在一定的过电位下，金属的电沉积过程才具有足够高的晶粒成核速率、中等电荷迁移速率及足够高的结晶过电位，从而保证镀层平整致密光泽、与基体材料结合牢固。恰当的电镀添加剂能够提高金属电沉积的过电位，为镀层质量提供有力的保障。